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正文:
表面活性劑水基具有大于其結(jié)構(gòu)大小的特征
表面活性劑在溶液中之所以會(huì)形成膠束是由于其疏水基的疏水相互作用,
這種作用隨疏水基變大而增強(qiáng)。表面活性劑親水基在水溶液中傾向與水結(jié)
合,而且出于混合熵效應(yīng),表面活性劑分子力求分散于溶劑之中,從而賦
予表面活性劑水溶性。當(dāng)表面活性劑締合成聚集體時(shí),其親水基間距離減
小。離子型的極性基由于帶同號(hào)電荷將發(fā)生電性排斥,非離子型親水基的
水化作用也受到空間限制而產(chǎn)生水化斥力,它們都會(huì)使聚集體的能量升高
,對聚集體長大起限制作用。正是這樣的分子問相互作用使得在形成吸附
層和聚集體時(shí)表面活性劑水基具有大于其結(jié)構(gòu)大小的特征極限面積。實(shí)際
上對于指定的表面活性劑,調(diào)控聚集體結(jié)構(gòu)與形態(tài)主要是通過改變其極限
面積來實(shí)現(xiàn)。
2)無機(jī)鹽的影響
在離子型表面活性劑溶液中加入無機(jī)鹽時(shí),膠束聚集數(shù)往往隨鹽濃度增
加而增加。這是因?yàn)殡娊赓|(zhì)的加入使聚集體的擴(kuò)散雙電層壓縮,減少了表
面活性劑離子之間的排斥作用,使表面活性劑更容易聚集成較大的膠束。
3)有機(jī)物的影響
若在溶液中加入極性或非極性有機(jī)物質(zhì),則在表面活性劑溶液濃度大于
其臨界膠束濃度時(shí)會(huì)發(fā)生增溶作用,增溶作用‘一般會(huì)使膠束脹大,從而
增加膠束的聚集數(shù),直至達(dá)到增溶極限。不過,此種影響隨增溶物的性質(zhì)
而有很大差異。通常,非極性增溶物的影響有限,往往抑制膠束的進(jìn)一步
長大,而醇或芳烴則可促使膠束顯著長大
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